解密锂电池内的低调功臣
锂电粘结剂
▲ 锂电池充放电动态图
锂电粘结剂在哪里?
☟ 锂电粘结剂就“粘”在正极极片上 ☟
▲ 锂电池结构图
为什么需要粘结剂?
这是因为,电极由金属极片和附着在上面的电极材料组成,电极材料内部、电极材料与金属极片之间本身没有什么粘结力,需要粘结剂的“粘合”,才能维持电极结构的完整。
锂电粘结剂有多重要?
锂电粘结剂是锂电池中必不可少的组成材料,虽然所占比重很小,却是整个电极力学性能的主要来源,对电极的生产工艺和电池的电化学性能有着重要影响。
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锂电粘结剂的主要功能:
▶▶粘结活性物质、导电剂和集流体,维持电极结构完整性
▶▶作为分散剂或增稠剂,改善电极组分均匀性
总而言之,仅占锂电池总成本1%左右的锂电粘结剂,对电池的循环寿命、充电放电能力、倍率性能等核心性能,起着不可小觑的作用。
锂电粘结剂,为何要选PVDF?
锂电粘结剂不仅承担着如此多的重任,还需要在极其严苛的环境下长期稳定工作。
日常生活中,我们所用的粘结剂多是碳氢聚合物,优点是成本低、干得快、粘结力强。例如不干胶(丙烯酸树脂类)、502胶(α-氰基丙烯酸乙酯)等等。
然而,锂电池内部应用环境苛刻,粘结剂和电极材料一直浸泡在电解液中,接受各类电化学反应的考验,在电极的工作电压范围内保持长期稳定。普通的碳氢“胶水”不是被溶解在电解液中,就是被电化学环境氧化。锂电池的粘合大任,绝非一般的粘结剂所能担当。
☟ 为此,PVDF上场了。 ☟
▲ PVDF锂电粘结剂真容
PVDF(聚偏氟乙烯)是一种特殊的含氟烯烃类聚合物,和烯烃类聚合物“一哥”聚乙烯相比,其氢原子有一半被氟原子所替代,形成的碳氟键替代了聚乙烯的碳氢键,键能大,十分牢固且很难被破坏,因此稳定性远胜于一般的碳氢聚合物。另外,由于氟原子有很强的电负性,导致PVDF的极性很强,可以溶解在一些酰胺类的强极性溶剂中,使电极材料、粘结剂、溶剂形成流动体系,实现在电极片上的涂布。
且看PVDF四招致胜
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“稳”
PVDF的化学稳定性好,耐酸耐氧化还原,不会被电解液溶解,高电压条件下不被氧化,在存储和循环过程中不反应、不变质。
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“粘”
如果粘结剂粘结力不够,在多次充放电后,电极材料会从极片上脱落,无法再起到储存电量的作用,导致整个电池报废。
与四氟类粘结剂相比,PVDF除了碳氟键,还有碳氢键,能与正极上的氧元素形成氢键,把正极颗粒牢牢黏住。
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“柔”
PVDF有足够的柔韧性,保证活性物质在反复膨胀和收缩过程中不脱落,电极微粒间的结合不被破坏。
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“溶”
PVDF锂电粘结剂具有良好的溶解性,溶解速度快,溶解度高。PVDF配成溶液后便可均匀地分散到正极材料中和极片表面,能将活性物质均匀地粘结在集流体上。
中化蓝天PVDF锂电粘结剂
有啥大不同
中国中化旗下中化蓝天深耕氟化工70余年,在PVDF研产技术领域有40余年的深厚积淀,主持并参与多项科技攻关项目。
2009年起,中化蓝天开始研发锂电粘结剂专用的PVDF产品,陆续开发了乳液、悬浮及改性的4代5个牌号PVDF,并在VDF单体合成、PVDF聚合工艺配方、树脂规模化生产等方面积累了多项领先技术与“Know-How”。在氟聚合物拟稳态聚合、恒比共聚改性、凝聚态结构分析等方面拥有不少“独门绝技”。
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▲ 聚合重点实验室
▲ 中化蓝天PVDF锂电粘结剂4代迭代图
中化蓝天拥有完整的小试、中试、产业化配套,并集产品开发、性能评价、应用研究、生产销售为一体。项目团队以“研产销检”平台化协同为核心,以客户应用需求为导向,聚焦产品设计和过程制造,打造持续创新能力。
2021年初,国内新能源电动车行业迎来爆发式增长的市场行情,锂电厂商对PVDF的需求快速上升。项目团队快速行动,针对性地开展产品小试实验制备样品,短短3个月就实现绿色环保型高性能乳液法PVDF新牌号的定型;并克服了合成工艺放大工艺的规模适配性问题,在优化实验和节约生产成本的同时,高效完成新产品的放大生产,成功将产品导入锂电池头部企业的供应链体系中。
与此同时,中化蓝天还是国内少数配套锂电池应用评价实验室的PVDF生产厂家之一。应用评价实验室具备下游锂电池客户小试线的大部分评价能力,能对包含PVDF的锂电池浆料进行固含量、稳定性、流变特性等指标检测,并涂敷制成电极极片,评价电极片的相关性能。相当于将一部分锂电池客户的评价能力搬入实验室,大大缩短了产品和应用的距离,与市场实现高效衔接。
▲ 锂电池应用评价实验室
新能源汽车的快速发展带动了动力电池的高速增长。动力电池生产流程一般可以分为前段、中段和后段三个部分。其中,前段工序包括配料、搅拌、涂布、辊压、分切等,中段工序包括卷绕/叠片、封装、烘干、注液、封口、清洗等,后段主要为化成、分容、PACK等。材料方面主要有正负极材料,隔膜,电解液,集流体,电池包相关的结构胶,缓存,阻燃,隔热,外壳结构材料等材料。 为了更好促进行业人士交流,艾邦搭建有锂电池产业链上下游交流平台,覆盖全产业链,从主机厂,到电池包厂商,正负极材料,隔膜,铝塑膜等企业以及各个工艺过程中的设备厂商,欢迎申请加入。
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